Synthesis of N-Acyloxy-1-(Dimethoxyphosphoryloxy)Benzimidates from N-Acyloxy-N-Chlorobenzamides
| dc.contributor.author | Shtamburg, Vasiliy G. | en |
| dc.contributor.author | Klots, Evgeniy A. | en |
| dc.contributor.author | Shtamburg, Victor V. | en |
| dc.contributor.author | Anishchenko, Andrey A. | en |
| dc.contributor.author | Shishkina, Svitlana V. | en |
| dc.contributor.author | Mazepa, Alexander V. | en |
| dc.contributor.author | Kravchenko, Svetlana V. | en |
| dc.date.accessioned | 2025-09-22T09:20:32Z | |
| dc.date.issued | 2025 | |
| dc.description | Vas. Shtamburg: ORCID 0000-0001-9491-9429; Vic. Shtamburg: ORCID 0000-0001-7734-0894, A. Anishchenko: ORCID.0000-0001-5437-9499; S. Shishkina: ORCID 0000-0002-9986-9261; A. Mazepa: ORCID 0000-0002-9628-7514; S. Kravchenko: ORCID 0000-0003-2479-3562 | en |
| dc.description.abstract | ENG: Aim. The objective of this research was to investigate the potential interaction between N-acyloxy-N-chlorobenzamides and trialkyl phosphites, along with the characterization of the resulting products' structures. Methods. Employing techniques such as 1H, 31P and 13C NMR spectroscopy, mass spectrometry, and single crystal X-ray diffraction, we have proved that the reaction of N-acyloxy-N-chlorobenzamides with trimethyl phosphite in diethyl ether produces N-acyloxy-1-(dimethoxyphosphoryloxy)benzimidates. Our research demonstrates that the reaction between N-acyloxy-N-chlorobenzamides and trialkyl phosphites offers a novel approach to synthesize Z-N-acyloxy-1-(dialkoxyphosphoryloxy)benzimidates. This discovery unveils a significant chemical transformation of N-acyloxy-N-chlorobenzamides. The structure of N-acyloxy-1-(dimethoxyphosphoryloxy)benzimidates has been confirmed by 1H, 31P and 13C NMR spectroscopy, mass spectrometry, and XRD study. The study of the N-(4-nitrobenzoyloxy)-1-(dimethoxyphosphoryloxy)benzimidate structure has revealed that the N-(4-nitrobenzoyloxy)-1-(dimethoxyphosphoryloxy)benzimidate is the Z-isomer, with the dimethoxyphosphoryloxy moiety and the N-4-nitrobenzoyloxy group being cis-oriented to the N=C double bond. The ether moiety and the N=C double bond are coplanar, while the dimethoxyphosphoryl substituent is orthogonal to the plane of the N=C double bond. The interaction of N-acyloxy-N-chlorobenzamides with trimethyl phosphite has led to a new synthesis of Z-N-acyloxy-1-(dialkoxyphosphoryloxy)benzimidates. The new chemical properties of N-acyloxy-N-chlorobenzamides have been established. The X-ray study of Z-N-4-nitrobenzoyoxy-1-benzimidate has demonstrated the peculiarities of its structure. Notably, an intriguing phenomenon of nitrogen-to-oxygen migration of the dimethoxyphosphoryl group has been observed. | en |
| dc.description.abstract | UKR: Мета. Дослідити можливість взаємодії N-ацилокси-N-хлоробензамідів з триметилфосфітом та будову продуктів цієї реакції. Методи. Мас-спектрометрія, 1H, 31Р та 13C ЯМР спектроскопія, рентгеноструктурний аналіз. Результати. Знайдено, що взаємодія N-ацилокси-N-хлоробензамідів з триметилфосфітом у діетиловому етері призводить до утворення N-ацилокси-1-(диметоксифосфорилокси)бензімідатів. Ми довели, що взаємодіяN-ацилокси-N-хлоробензамідів з триалкілфосфітами є новим засобом синтезу N-ацилокси-1-(диметоксифосфорилокси)бензімідатів. Таким чином встановлено нове цікаве хімічне перетворення N-алкокси-N-хлоробензамідів. Структуру N-ацилокси-1-(диметоксифосфорилокси)-бензімідатів підтверджено спектрами 1H, 31P і 13C ЯМР, мас-спектрами та рентгеноструктурним аналізом. Згідно з даними рентгеноструктурного аналізу N-(4-нітробензоїлокси)-1-(диметоксифосфорилокси)бензімідату він є Z-ізомером, тобто диметоксифосфорилоксигрупа та N-4-нітробензоїлоксигрупа знаходяться в цис-положенні до подвійного зв’язку N=C. Естерна група та зв'язок N=C є компланарними. (MeO)2P(O)-група розташована ортогонально щодо площини подвійного зв’язку N=C. Висновки. Взаємодія N-ацилокси-N-хлоробензамідів з триметилфосфітом у діетиловому етері за кімнатної температури є новим способом синтезу N-ацилокси-1-(диметоксифосфорилокси)бензімідатів. Було встановлено нові хімічні властивост N-ацилокси-N-хлоробензамідів. РСА дослідження Z-N-4-нітробензоїлокси-1-(диметоксифосфорилокси)бензімідату показало особливості його структури. Встановлено цікавий різновид внутрішньомолекулярної міграції фосфорильної групи з атому азоту на атом кисню. | uk_UA |
| dc.description.sponsorship | Oles Honchar Dnipro National University; SSI Institute for Single Crystals, National Academy of Sciences of Ukraine, Institute of Organic Chemistry of National Academy of Sciences of Ukraine; A.V. Bogatsky Physico-Chemical Institute of National Academy of Sciences of Ukraine; Dnipro State Agrarian and Economic University | en |
| dc.identifier.citation | Shtamburg V. V., Klots E. A., Shtamburg V. V., Anishchenko A. A., Shishkina S. V., Mazepa A. V., Kravchenko S. V. Synthesis of N-Acyloxy-1-(Dimethoxyphosphoryloxy)Benzimidates from N-Acyloxy-N-Chlorobenzamides. Journal of Chemistry and Technologies. 2025. Vol. 33, No. 2. P. 271–277. DOI: https://doi.org/10.15421/jchemtech.v33i2.323425. | en |
| dc.identifier.doi | https://doi.org/10.15421/jchemtech.v33i2.323425 | en |
| dc.identifier.issn | 2663-2934 (Print) | |
| dc.identifier.issn | 2663-2942 (Online) | |
| dc.identifier.uri | http://chemistry.dnu.dp.ua/article/view/323425 | en |
| dc.identifier.uri | https://crust.ust.edu.ua/handle/123456789/20959 | en |
| dc.language.iso | en | |
| dc.publisher | Oles Honchar Dnipro National University, Dnipro | en |
| dc.rights | Creative Commons Attribution 4.0 International | en |
| dc.rights.uri | https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/ | en |
| dc.subject | N-acyloxy-N-chlorobenzamides | en |
| dc.subject | trimethyl phosphite | en |
| dc.subject | N-acyloxy-1-(dimethoxyphosphoryloxy)benzimidates | en |
| dc.subject | synthesis | en |
| dc.subject | structure | en |
| dc.subject | XRD study | en |
| dc.subject | intramolecular N–O-migration of dimethoxyphosphoryl group | en |
| dc.subject | N-ацилокси-N-хлоробензаміди | uk_UA |
| dc.subject | триметилфосфіт | uk_UA |
| dc.subject | N-ацилокси-1-(диметоксифосфорилокси)бензімідати | uk_UA |
| dc.subject | синтез | uk_UA |
| dc.subject | структура | uk_UA |
| dc.subject | XRD дослідження | uk_UA |
| dc.subject | внутрішньомолекулярна N–O міграція диметоксифосфорильної групи | uk_UA |
| dc.subject | КФтаТОР | uk_UA |
| dc.subject.classification | NATURAL SCIENCES::Chemistry::Organic chemistry | en |
| dc.subject.classification | NATURAL SCIENCES | en |
| dc.subject.classification | NATURAL SCIENCES::Chemistry | en |
| dc.title | Synthesis of N-Acyloxy-1-(Dimethoxyphosphoryloxy)Benzimidates from N-Acyloxy-N-Chlorobenzamides | en |
| dc.title.alternative | Синтез N-ацилокси-1-(диметоксифосфорилокси)бензімідатів з N-ацилокси-N-хлоробензамідів | uk_UA |
| dc.type | Article | en |