Алкілування заміщених сульфонамідів бензотрихлоридом та іпсозаміщення n-толуолсульфонамідної групи нуклеофільними реагентами
| dc.contributor.author | Дмітрікова, Лариса В. | uk_UA |
| dc.contributor.author | Сеферова, Марина Ф. | uk_UA |
| dc.contributor.author | Маслак, Ганна С. | uk_UA |
| dc.contributor.author | Груздєва, Олена В. | uk_UA |
| dc.date.accessioned | 2026-01-06T08:57:44Z | en |
| dc.date.issued | 2025 | uk_UA |
| dc.description | Лариса В. Дмітрікова: ORCID 0000-0001-5364-2777; Марина С. Сеферова: ORCID 0000-0002-7719-0426; Ганна С. Маслак: ORCID 0000-0003-3573-8606; Олена В. Груздєва: ORCID 0000-0002-6928-7092 | uk_UA |
| dc.description.abstract | UKR: Вивчена реакція алкілування заміщених сульфонамідів полігалогеналканами в присутності кислот Льюїса, зокрема алюміній хлориду (AlCl3), з метою синтезу імідоїлхлоридів, які після взаємодії з відповідними нуклеофілами перетворюються на сполуки, перспективні для застосування в фармацевтичній хімії, як самостійні лікарські засоби, так і в якості синтонів в утворенні біоактивних речовин. Встановлено, що реакція можлива тільки під час алкілування бензотрихлоридом і використання AlCl3 у якості каталізатору. Застосування інших полігалогеналканів (CCl4, CHCl3, CCl3-CCl3), як і інших кислот Льюїса (FeCl3, ZnCl2,SnCl4), при взаємодії із заміщеними сульфонамідами було не ефективним. В умовах синтезу також відбувається іпсозаміщення сульфонамідної групи на високоосновний амін (диметиламін, діетиламін, піперидин, метиламін). Необхідно відмітити, що іпсо-заміщення в ароматичних сульфонамідах можливе, як самостійна реакція, за відсутності бензотрихлориду. Реакція чутлива до стеричних та електронних факторів. Нітрогрупа активує процес заміщення в пара-положенні ароматичного ядра в амінній частині сульфонаміду. Заміна нітрогрупи на інші електроноакцепторні замісники або присутність її в інших положеннях ароматичного ядра гальмує процес іпсо-заміщення сульфонамідної групи. | uk_UA |
| dc.description.abstract | ENG: Substituted alkyl and aryl sulfonamides have attracted increasing research interest due to their distinctive chemical reactivity. In particular, the arylsulfonyl moiety functions as an excellent leaving group (hypernucleofuge), making these compounds highly electrophilic and suitable for various aromatic substitution and transfer reactions. In this study, we explored the alkylation of substituted sulfonamides using polyhaloalkanes such as benzotrichloride. This reaction yielded imidoyl chlorides, which are important intermediates in the synthesis of natural products, pharmaceuticals, biologically active compounds, and advanced materials. Additionally, under specific conditions − including the presence of AlCl₃, 1,2-dichloroethane, and strong amines − we observed the replacement of the sulfonamide group by an amine via ipso-substitution. We investigated the synthesized compounds using infrared (IR) and nuclear magnetic resonance (NMR 1Н) spectroscopy, thin-layer chromatography (TLC) and elemental analysis. These techniques confirmed the structures and purity of the reaction products. Alkylation proceeded efficiently only in the presence of benzotrichloride and AlCl₃; other polyhalogenated reagents and Lewis’s acids exhibited no reactivity under comparable conditions. Furthermore, ipso-substitution of the sulfonamide group by strong nucleophilic amines (pKa > 10), such as dimethylamine and piperidine, occurred even in the absence of benzotrichloride. A nitro group in the para position of the arylamine moiety was essential for selective ipsosubstitution, due to its activating effect on the aromatic system. Both electronic and steric factors were found to significantly influence the reaction pathway. Substituting the nitro group with other electron-withdrawing groups or placing it in non-para-positions significantly reduced the rate of the substitution process. | en |
| dc.description.sponsorship | Ukrainian State University of Science and Technologies; Dnipro State Medical University | en |
| dc.identifier.citation | Дмітрікова Л. В., Сеферова М. Ф., Маслак Г. С., Груздєва О. В. Алкілування заміщених сульфонамідів бензотрихлоридом та іпсозаміщення n-толуолсульфонамідної групи нуклеофільними реагентами. Journal of Chemistry and Technologies. 2025. Vol. 33, No. 3. P. 228–238. DOI: https://doi.org/10.15421/jchemtech.v33i3.332919 | uk_UA |
| dc.identifier.issn | 2663-2934 (Print) | en |
| dc.identifier.issn | 2663-2942 (Online) | en |
| dc.identifier.uri | http://chemistry.dnu.dp.ua/issue/archive | en |
| dc.identifier.uri | https://crust.ust.edu.ua/handle/123456789/21441 | en |
| dc.language.iso | uk | |
| dc.publisher | Oles Honchar Dnipro National University, Dnipro | en |
| dc.rights | Creative Commons Attribution 4.0 International License. | en |
| dc.rights.uri | https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/ | en |
| dc.subject | сульфонаміди | uk_UA |
| dc.subject | N-алкілування | uk_UA |
| dc.subject | бензотрихлорид | uk_UA |
| dc.subject | іпсо-заміщення | uk_UA |
| dc.subject | алюміній хлорид (AlCl₃) | uk_UA |
| dc.subject | електрофільний каталіз | uk_UA |
| dc.subject | аміни | uk_UA |
| dc.subject | фармацевтична хімія | uk_UA |
| dc.subject | sulfonamides | en |
| dc.subject | N-alkylation | en |
| dc.subject | benzotrichloride | en |
| dc.subject | ipso-substitution | en |
| dc.subject | aluminum chloride (AlCl₃) | en |
| dc.subject | electrophilic catalysis | en |
| dc.subject | amines | en |
| dc.subject | pharmaceutical chemistry | en |
| dc.subject | КТНРтаЕ | uk_UA |
| dc.subject.classification | TECHNOLOGY | en |
| dc.subject.classification | NATURAL SCIENCES | en |
| dc.subject.classification | Chemistry | en |
| dc.subject.classification | Inorganic Chemistry | en |
| dc.title | Алкілування заміщених сульфонамідів бензотрихлоридом та іпсозаміщення n-толуолсульфонамідної групи нуклеофільними реагентами | uk_UA |
| dc.title.alternative | Alkylation of Substituted Sulfonamides With Benzotrichloride and Ipsosubstitution of the p-Toluenesulfonamide Group With Nucleophilic Reagents | en |
| dc.type | Article | en |