An Efficient Synthetic Route to Substituted Xanthene Analogues

ENG: The reactions of N-[(9-chloro-1,2-dihydrocyclopenta[b]chromen-3-yl)methylene]-Nmethylmethanaminium and N-[(11-chloro-7,8,9,10-tetrahydrocyclohepta[b]chromen-6- yl)methylene]-N-methylmethanaminium perchlorates with (1- phenylethylidene)malononitrile were studied in boiling acetonitrile in the presence of piperidine. These reactions led to the formation of new organic dyes, [(2E)-1-phenyl-3- (9-piperidin-1-yl-1,2-dihydrocyclopenta[b]chromen-3-yl)prop-2-en-1- ylidene]malononitrile and [(2E)-1-phenyl-3-(11-piperidin-1-yl-7,8,9,10- tetrahydrocyclohepta[b]chromen-6-yl)prop-2-en-1-ylidene]malononitrile, obtained in high yields. The structures of the products were confirmed by 1H NMR spectroscopy, mass spectrometry, and elemental analysis. The observed spin-spin coupling constants indicated that the products adopted the E-configurations of the double bonds. The reaction mechanism was determined to proceed via a Knoevenagel condensation followed by nucleophilic substitution of chlorine with a piperidine fragment. Spectroscopic investigations of the dyes were performed in organic solvents, in particular acetonitrile and chloroform. For [(2E)-1-phenyl-3-(9-piperidin-1-yl-1,2-dihydrocyclopenta[b]chromen3-yl)prop-2-en-1-ylidene]malononitrile, the absorption maximum was ~605 nm, and the emission maximum was ~685 nm, with a quantum yield of 34.62% in acetonitrile and 16.84% in chloroform. In contrast, [(2E)-1-phenyl-3-(11-piperidin-1-yl-7,8,9,10- tetrahydrocyclohepta[b]chromen-6-yl)prop-2-en-1-ylidene]malononitrile exhibited an absorption maximum at 607 nm with negligible fluorescence. The synthesized dyes may be of interest to researchers in the field of dye chemistry and related areas.

UKR: Здійснено дослідження реакцій N-[(9-хлоро-1,2- дигід оциклопента[b]хромен-3-іл)метилен]-N-метилметанамініум і N-[(11-хло о-7,8,9,10-тет агід оциклогепта[b]х омен-6-іл)метилен]-N- метилметанамініум пер хлораторів з (1-фенілетіліден)малононітрилому киплячому ацетонітрилі в присутності піперидину, що приводить до утворення нових органічних барвників, [(2E)-1-феніл-3- (9-піперидин-1-іл-1,2-дигідроциклопента[b]хромен-3-іл)проп-2-єн-1-іліден]малононітрил і [(2E)-1-феніл-3-(11-піперидин-1-іл-7,8,9,10-тетрагідроциклогепта[b]хромен6-іл)п оп-2-єн-1-іліден]малононітрил, з високими виходами. Структура продуктів була підтверджена за допомого ЯМ 1Н спектроскопії та масспектрометрії. За допомого значень константрспінспинового взаємодії встановлено, що у продуктах утворюється Е-конфігурації подвійних зв язків. Аналіз даних показав, що реакція проходить через конденсацію Кньовенагеля, з подальшим заміщенням атома хлору з піперидиновим фрагментом. Для отриманих барвників було проведено спектроскопічне дослідження в органічних розчинниках, зокрема ацетонітрилі та хлороформі. Максимум поглинання сполуки[(2 E )-1-феніл-3-(9-піперидин-1-іл-1,2- дигідроциклопента[b]х омен-3-іл)п оп-2-єн-1-іліден]малононітрилу становить ~605 нм, а випромінювання ~685 нм з квантовим виходом 34,62% в ацетонітрилі та 16,84% в хлороформі. Натомість [(2E)-1-феніл-3-(11-піперидин1-іл-7,8,9,10-тетрагідроциклогепта[b]х о-мен-6-іл)п оп2-єн-1-іліден]малононітрил має максимум поглинання при ~607 нм в органічних розчинниках з незначною флуоресценціє . Запропоновані барвники можуть становити інтерес для фахівців в галузі барвників і суміжних галузей.