Interaction of Labile N-Alkoxy-N-Chloro-N’-Arylureas and N-Acetoxy-Nalkoxyureas With Trimethyl Phosphite

ENG: The freshly synthesized N-alkoxy-N-chloro-N’-4-bromophenylureas undergo reaction with trimethyl phosphite in diethyl ether at room temperature yielding respectively dimethyl N-alkoxy-N-(N’-4- bromophenylcarbamoyl)phosphoroamidates with high yields. The unstable N-alkoxy-N-chloro-N’-phenylureas, freshly synthesized at -30°C, interact with trimethyl phosphite in diethyl ether at this low temperature to produce previously unknown dimethyl N-alkoxy-N-(N’-phenylcarbamoyl)phosphoroamidates. This reaction is the first example of the nucleofilic substitution at the nitrogen atom for unstable N-alkoxy-N-chloro-N’-phenylureas. Careful conditions selection and precise control made it possible to pevent premature destruction of the starting N-alkoxyN-chloro-N’-4-bromophenylureas and N-alkoxy-N-chloro-N’-phenylureas. In contrast, N-acetoxy-N-alkoxyureas do not react with trimethyl phosphite under the same conditions. The structures of the resulting dimethyl N-alkoxy-N- (N’-4-bromophenylcarbamoyl)phosphoroamidates and dimethyl N-alkoxy-N-(N’- phenylcarbamoyl)phosphoroamidates were confirmed by ¹H, ³¹P, and ¹³C NMR spectroscopy, as well as mass spectrometry. A comparative analysis of ¹H, ³¹P and ¹³C NMR spectra of these dimethyl N-alkoxy-N-(N’- arylcarbamoyl)phosphoroamidates with those of dialkyl N-alkoxy-N-(N’-4- nitrophenylcarbamoyl)phosphoroamidates revealed numerous shared features and general structural characteristics of N-alkoxy-N-(N’-arylcarbamoyl)phosphoroamidates

UKR: Досліджено взаємодію свіжо отриманих N-алкокси-N-хлоро-N’-4-бромофенілсечовин із триметилфосфітом у діетиловому етері за кімнатної температури, яка приводить до утворення відповідних диметил-N-алкоксиN-(N’-4-бромофенілкарбамоїл)фосфорамідатів з високими виходами. Вперше синтезовані за температури -30 °C дуже нестабільні N-алкокси-N-хлоро-N’-фенілсечовини взаємодіють з триметилфосфітом у діетиловому етері за температури -30 °C, утворюючи диметил-N-алкокси-N-(N’-фенілкарбамоїл)фосфорамідати. Ця реакція є першим прикладом нуклеофільного заміщення при атомі азоту у дуже нестабільних N-алкокси-Nхлоро-N’-фенілсечовинах. Ретельний підбір умов для проведення цих реакцій дозволив уникнути передчасного руйнування вихідних N-алкокси-N-хлоро-N’-4-бромофенілсечовин та N-алкокси-N-хлоро-N’- фенілсечовин. Структури синтезованих диметил-N-алкокси-N-(N’-4-бромофенілкарбамоїл)фосфорамідатів та діметил-N-алкокси-N-(N’-фенілкарбамоїл)фосфорамідатів підтверджено ¹H, ³¹P, ¹3C ЯМР-спектроскопією та мас-спектрометрією. Проведено порівняльний аналіз ¹H, ³¹P та ¹³C ЯМР спектрів отриманих діметил-Nалкокси-N-(N’-арилкарбамоїл)фосфорамідатів та діалкіл-N-алкокси-N-(N’-4-нітрофенілкарбамоїл)фосфорамідатів. Встановлено численні спільні особливості та спільні характеристики.