Interaction of N-Alkoxy-N-Chloro-N’-Arylureas With Trialkyl Phosphites as a Route to Dialkyl N-Alkoxy-N-(N’-Arylcarbamoyl)Phosphoramidates. Products Structur

ENG: It is shown that the interaction of N-alkoxy-N-chloro-N’-arylureas with trialkyl phosphites in diethyl ether at room temperature yields dialkyl N-alkoxy-N-(N’-arylcarbamoyl)phosphoramidates. The structures of the dialkyl N-alkoxy-N-(N’-arylcarbamoyl)phosphoramidates were finally confirmed by a single-crystal X-raydiffraction study. The structural peculiarities of dialkyl N-alkoxy-N-(N’-arylcarbamoyl)phosphoramidates are discussed. The single-crystal X-ray diffraction study of dimethyl N-methoxy-N-(N’-4-nitrophenylcarbamoyl)phosphoramidate, dimethyl N-benzyloxy-N-(N’-4-nitrophenylcarbamoyl)phosphoramidate, and diethyl N-methoxy-N-(N’-4-chlorophenylcarbamoyl)phosphoramidate revealed the planar configuration of the N(OR) nitrogen atom. The strong conjugation of the lone pair on the N(OR) nitrogen atom with the π-systems of the P=O and C=O double bonds leads to a planar configuration of the N(OR) nitrogen. Differences in the N–C(=O) carbamoyl bond are observed in dialkyl N-alkoxy-N-(N’-arylcarbamoyl)phosphoramidates. The N(Ar)–C(O) bond is shorter than the N(OR)–C(O) bond; a significant length difference of the N–C(=O) carbamoyl bonds is observed. This phenomenon may be caused by the fact that the conjugation of the lone pair on the N(OR) nitrogen atom with the carbamoyl C=O group is weaker than the conjugation of the lone pair on the N(Ar) nitrogen atom with the same carbamoyl C=O group. In all cases, the N-aryl substituent is almost coplanar with the carbamoyl group.

UKR: Показано, що взаємодія N-алкокси-N-хлоро-N’-арилсечовин з триалкілфосфітами у діетиловому етері за кімнатної температури приводить до утворення діалкіл-N-алкокси-N-(N’-арилкарбамоїл)фосфорамідатів. Структури діалкіл-N-алкокси-N-(N’-арилкарбамоїл)фосфорамідатів остаточно підтверджено рентгенівським дослідженням монокристалів. Обговорено особливості структури діалкіл-N-алкокси-N-(N’-арилкарбамоїл)фосфорамідатів. Дослідження структури диметил-N-метокси-N-(N’-4-нітрофенілкарбамоїл)фосфорамідату, диметил-N бензилокси-N-(N’-4-нітрофенілкарбамоїл)фосфорамідату та диетил-N-метокси- N-(N’-4-хлорофенілкарбамоїл)фосфорамідату виявило планарну конфігурація атома азоту, що пов’язаний з алкоксигрупою. Сильне спряження неподіленої електронної пари атома азоту N(OR) з -системами подвійних зв’язків P=O та C=O приводить до плоскої конфігурації атома азоту N(OR). У діалкіл-N-алкокси-N-(N’-арилкарбамоїл)фосфорамідатах має місце різниця карбамоїльних зв’язків N–C(=O). Зв’язок N(Ar)–C(=O) коротший за зв’язок N(OR)–C(=O), спостерігається значна різниця довжин карбамоїльних зв’язків N–C(=O). Це явище може бути викликане тим, що спряження неподіленої електронної пари атома азоту N(OR) з карбамоїльною групою С=О слабше, ніж спряження неподіленої електронної пари атома азоту N(Ar) з тією ж карбамоїльною групою С=О. У всіх сполуках N арильний замісник знаходиться майже в одній площині з карбамоїльною групою.